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锂金属电池用Mg-Li-Cu合金阳极 上海新能源碳九游会国际网址材料展
发布时间:2024-07-08 11:06 来源:网络

  九游会国际出了一种高亲脂性的 Mg-Li-Cu 合金,该合金通过一种简单且可控的方法制备而成,用于稳定锂金属阳极。这些基于合金的电极可实现高度可逆的锂金属电池 (LMB)。

  先进电子设备和下一代汽车需要高功率、高性能的储能系统。锂金属由于其理论比容量高、电位低,是未来二次电池最有前途的阳极材料。

  然而,其高反应性和不受控制的枝晶生长会导致不良的寄生反应、低可逆性、差的循环稳定性和安全问题。

  这些挑战阻碍了锂金属负极在高能可充电LMB中的实际应用。因此,三维合金被认为有望抑制枝晶的生长并提高锂金属负极(LMA)的循环稳定性。

  具有稳定骨架结构和低熔点的 Mg-Li 合金作为 LMB 阳极很有吸引力。然而,它们需要进一步改进以防止电镀溶剂化过程中的寄生反应。因此,本研究提出了一种用于高性能 LMB 的三元镁合金 (Mg-Li-Cu) 阳极。

  采用机械压制和熔化诱导自发扩散反应制备Mg-Li-Cu合金电极,其中Mg-Li合金(摩尔比为5:95)与铜箔之间为材料。

  将合金切割成直径为15毫米的电极片。另外,还制备了Mg-Li合金电极用于比较。

  制备好的阳极用于组装成标准 CR2032 纽扣电池的电池中。为了进行比较,我们分别使用锂双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺 (LiTFSI) 和 LiPF6电解质对对称电池和全电池进行了电化学阻抗谱 (EIS) 和循环伏安法测试。

  采用扫描电子显微镜(SEM)研究所制备电极的形貌,并利用X射线衍射表征其晶体结构。

  此外,利用激光扫描共聚焦显微镜检查了电极的表面粗糙度,并利用X射线光电子能谱确定了电极的化学成分。

  采用密度泛函理论 (DFT) 在维也纳从头算模拟程序包 (VASP) 上进行理论模拟,以了解 Mg-Li 和 Mg-Li-Cu 合金的亲锂性。

  计算采用广义梯度近似法来描述交换关联效应,而投影增强波法则解释了核价相互作用。

  在Mg-Li-Cu合金制备过程中,Cu原子自发扩散到Mg-Li合金中,使其由分层状态转变为最终形成原子均匀分散的Mg-Li-Cu合金。Mg-Li-Cu合金负极的SEM照片呈现致密的形貌。

  此外,阳极表面和横截面的能量色散光谱 (EDS) 结果显示,Mg-Li-Cu 中镁和铜分布均匀,没有聚集。

  倍率性能测试前后,Mg-Li-Cu负极的界面电阻均小于裸锂和Mg-Li电极,进一步验证了Mg-Li-Cu电极的界面变化。

  此外,的Li、Mg-Li和Mg-Li-Cu电极与液体电解质的接触角测量揭示了Mg-Li-Cu与电解质的最大亲和力。

  理论计算和实验结果均表明,Mg-Li-Cu合金的亲锂性和抑制枝晶能力均优于Mg-Li合金,这归因于Mg-Li-Cu合金的离子/电子双导电框架,该框架可提供高容量电极和增强的循环稳定性。

  此外,Mg-Li-Cu 电极的过电位较低(约 28 mV),电压波动可忽略不计。相反,Mg-Li 电极仅在 189 次循环后就表现出过电位的显著上升,而裸锂金属电极的过电位仅在开始时波动很大。

  包含 Mg-Li-Cu 阳极的对称电池在 1 mA/cm 电流密度下表现出超过 9000 小时的长寿命。即使在低温(−2 °C)和稀薄电解质(20 µL)的恶劣条件下,对称电池寿命也分别高达 400 小时和 700 小时。此外,具有 LiFePO4(LFP) 阴极和 Mg-Li-Cu 阳极的全电池在 500 次循环后表现出 96.4% 的容量保持率。

  研究人员利用一种简便的工艺成功制备了高度可逆的 LMB Mg-Li-Cu 合金阳极。Cu 自扩散到 Mg-Li 合金中增强了沉积锂上电子的离域,从而抑制了 Mg-Li-Cu 中锂枝晶的生长。

  此外,Mg-Li-Cu 阳极上均匀分布的亲锂位点确保了锂在其上均匀沉积。这避免了与电解质的寄生反应,从而实现了阳极出色的长期循环稳定性。

  以 Mg-Li-Cu 为锂主体的对称电池可以在低过电位(∼17.9 mV)下运行超过 9,000 小时,且不会出现明显的电压变化。

  此外,包含LFP正极的Mg-Li-Cu全电池表现出148.2 mAh/g的高初始容量和在1 C下500次循环后的容量保持率为96.4%。

  综上所述,本研究证明了柔性合金阳极在高稳定性LMBs中的应用可行性,为Mg合金的制备和优化提供了新的策略。

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